Vi是组分i的摩尔体积；(Ui )内是组分的摩尔内聚能表示1mol 溶剂分子之间相互作用的总能量，可从手册查到，也可按

　　其单位物理（意ca义l/是cm材 3）料1/单2或位（体J积/m内3）聚1能/2 密。度的开方值。

　　Vaq ，Vorg 分别表示水相和有机相的体积，通常将有机 相与水相的体积之比Vorg/Vaq 称为相比R。

　　选择一种极性溶剂和一种非极性溶剂，将二者按 不同比例混合，得到一系列不同极性的混合溶剂 ，计算混合溶剂的极性参数p’；

　　研究目标物质在上述不同极性混合溶剂中的溶解 度，以最大溶解度对应的混合溶剂p’值可知溶质的 近似p’。

　　挑选具有不同选择性的另外一种极性溶剂替换原 极性溶剂，通过调整该极性溶剂的比例维持原p’， 从而找到溶解性和选择性都合适的溶剂。

　　III 吡啶衍生物、四氢呋喃、乙 VII 二醇醚、亚砜、酰胺（甲酰 胺除外）

　　选择乙醇、二氧六环、硝基甲烷三种模型化合物，代表 典型的不同相互作用类型。乙醇代表质子给予体化合物； 二氧六环代表质子接受体化合物，硝基甲烷代表强偶极作 用化合物。

　　极性顺序：苷A＞ 苷B＞次苷D＞次苷 C＞次苷A＞次苷B ＞单乙酰次苷B

　　分配比不一定是常数，它随实验条件（pH值、萃取剂 种类、溶剂种类和盐析剂等）而变化，通常由实验直接测 定，在评价方法时，分配比是一个比分配系数更有实用价 值的参数。对于简单的体系，溶质只有一个形态，溶质在 两相中的浓度都很低，则分配比与分配系数相等。

　　研究萃取平衡反应，根据热力学基本公式，可从一个温 度(T1)的萃取平衡常数, 求算另一个温度(T2)的萃取平衡常数:

　　当溶质在某一相或两相中发生解离、缔合、配位或离子 聚集现象时，溶质在同一相中存在多种状态，此时用分配比 表示溶质在两相中的分配状况。分配定律不再适用。

　　两种溶剂中的P’值相同时，表明这两种溶剂的极性相同， 但若Xe大，表明接受质子的能力强，对于质子给予性物质的 溶解有较好选择性。

　　测定三种模型化合物在各种溶剂中的溶解性（通过测定 一定温度下混合物的蒸汽压来换算）。三种模型化合物在 同一种溶剂中的相对溶解性能为He 、Hd 、Hn，它们的和即 为此种溶剂的总极性P’,即

　　答案：萃取一次萃取率98.7%；连续萃取三次萃取率99.9%。萃 取一次水溶液中残留碘量：0.013mg;连续萃取三次水溶液中残 留的碘0.0001mg.

　　无机萃取一般包括如下过程： （1）水相中的被萃取溶质与加入的萃取剂形成萃取物（通 常是配合物）； （2）在两相界面，萃合物因疏水分配作用进入有机相，最 终溶质在两相间达成平衡。

　　同一个组中的溶剂，具有非常接近的3个选择性 参数，在分离过程中具有类似的选择性，若通过选 择溶剂改善分离，就要选择不同组的溶剂。

　　（1）单一溶剂： 选择与溶质极性尽可能相等的单 一溶剂，使溶质在溶剂中的溶解度达到最大；

　　油/水分配系数可估计化合物的极性。油水分配系 数是指物质在油相的浓度与在水相的浓度比值，该 数值越大，化合物亲脂性越强，极性越小。

　　测定分配系数最常用溶剂系统：正辛醇和水系统， 并用Ko/w或lgP表示分配系数。

　　• 偶极矩 • 介电常数 • 溶解度参数 • 油水分配系数 • 罗氏极性参数

　　是使用较多的表征溶剂极性的标度之一，用来解释 许多非电解质在有机溶剂中的溶解度及分离问题。

　　首先用于有机物的分离，19世纪初开始用于无机物 萃取，19世纪40年代后溶剂萃取走向成熟； 仪器设备简单、操作方便、选择性较高 分离效率比很多现代分离技术低，比高效液相色谱 低2-3个数量级； 有自动化仪器，但没有得到普及，手工操作的重现 性差 大量使用有机溶剂，造成严重的环境污染

　　化合物 2,3-丁二酮 乙醇 糠醇 2-乙酰基吡啶 丙酸 2-戊酮 2-乙酰基呋喃 糠醛 乙酸乙酯 二甲基硫醚 2，6-二甲基吡 嗪 丁酸 乙硫醇

　　Nernst 在1891年提出的溶剂萃取分配定律是：在 一定温度下，当某一溶质在互不相溶的两相溶剂(水相 /有机相） 中达到分配平衡时，该溶质在两相中的浓 度比为一个常数，该常数称为平衡常数（KD)。

　　实验发现， KD是一个常数的条件是， 温度不变，溶质A在溶液 的浓度极低，且存在形式不变。溶质浓度高时， KD存在偏离。 应使用活度代替浓度计算。（存在溶质分子间的相互作用）

　　n次萃取后，水相中残留物质的浓度Cn计算公式如下。 C0为 水相中溶质的初始浓度，即溶质的总浓度。

　　例题：已知碘在四氯化碳和水中的分配比为85，有10ml水溶液 中含碘1mg, 分别9ml四氯化碳萃取1次和每次3ml四氯化碳连续 萃取3次，计算两种情况下的萃取率和水溶液中残留的碘的量？

　　(3) 可用于溶剂萃取、色谱以及许多分离方法中溶质或溶 剂极性大小的估算、分离过程中溶剂的选择。

　　甲苯 二甲苯 乙苯 苯乙烯 苯 正己烷 正庚烷 环己烷 三氯甲烷 二氯甲烷 苯甲醇 苯乙酮

　　基本原理：根据被提取成分和共存杂质的理化 特性，选择合适的溶剂和萃取技术，使目标成分从 物料（固体或液体原料）向萃取溶剂中转移。

　　➢液体溶剂萃取固体物料，称为固-液萃取。 ➢液体溶剂萃取液体物料，称为液-液萃取。

　　目标成分萃取率高，杂质成分萃取率低；（依 据相似相溶性） 不与目标成分起化学反应 价廉、易得、浓缩方便，安全无毒

　　➢ 一般分子中官能团的极性越大或极性官能团的数量 越多，整个分子的极性就越大，亲水性就越强；

　　➢ 分子中非极性部分越大或碳链越长，分子的极性就 越小，整个分子的极性就越小，分子的亲脂性就越 强。

　　——例如，甲醇、乙醇的分子较小，有羟基基团，与 水的结构相近，是亲水性较强的溶剂，能与水互 溶。

　　——例如，丁醇、戊醇分子虽有羟基基团，但因分 子碳链加长，分子中非极性部分份额增大，虽然 与水互溶，但达到饱和状态后会分层。

　　丙酮 环己酮 丁酮 二乙基酮 甲基丙基酮 甲基异丁基酮 甲醇 乙醇 异丙醇 正丁醇 异丁醇 正丙醇

　　• 极性是一种抽象概念，用以表示分子中电荷不对 称（assymmetry)的程度。

　　• 表征的参数常有偶极矩、介电常数、油水分配系 数、溶解度参数和罗氏极性参数。

　　在保持溶剂极性不变的前提下，更换溶剂种类， 调整溶剂选择性，使分离选择性达到最佳。

　　（2）混合溶剂： 选用混合溶剂体系，获得任意极 性并具有良好选择性的溶剂体系。

　　思考题：对于分配比较小的物质，如何提高萃取率？ （增大相比会使萃取物质的浓度过低，不利于后面的分离分 析；多次萃取或连续萃取提高萃取率?）