萃取水溶液常用溶劑 來源:有機化學網??作者:admin ? B.P.（℃） 可燃性** 毒性** 注 苯 80.1 3 3 易成乳濁液***;很適宜從緩衝液中提取生物鹼及酚類 2－丁醇 99.5 1 3 高沸點;很適宜從緩衝液中提取水溶性物質 正丁醇 118.0 1 3 水飽和後使用,為常用從水中萃取中等極性物質的濃劑. 四氯化碳 76.5 0 4 易乾燥;很適宜非極性物質 氯仿 61.7 0 4 能形成乳濁液 易乾燥 二 34.5 4 2 能吸收大量水; 優良的通用溶劑 二異丙醚 69 5 2 長期儲存後能形成爆炸性過氧化物;很適宜從磷酸鹽緩衝的溶液中提取羧酸 乙酸乙酯 77.1 3 1 吸附大量水;很適宜極性物質 二氯甲烷 40 0 1 會形成乳濁液,易乾燥 正戊烷 36.1 4 1 烴類易於乾燥 正己烷 69 4 1 對於極性物質均為不良溶劑 正庚烷 98.4 3 1 ? 有機實驗室常用儀器與使用--旋轉蒸發儀 旋轉蒸發儀，主要用於在減壓條件下連續蒸餾大量易揮發性溶劑。尤其對萃取液的濃縮和色譜分離時的接收液的蒸餾，可以分離和純化反應產物。旋轉蒸發儀的基本原理就是減壓蒸餾，也就是在減壓情況下，當溶劑蒸餾時，蒸餾燒瓶在連續轉動。結構:蒸餾燒瓶可是一個帶有標準磨口介面的梨形或圓底燒瓶，通過一高度回流蛇形冷凝管與減壓泵相連，回流冷凝管另一開口與帶有磨口的接收燒瓶相連，用於接收被蒸發的有機溶劑。在冷凝管與減壓泵之間有一三通活塞，當體系與大氣相通時，可以將蒸餾燒瓶，接液燒瓶取下，轉移溶劑，當體系與減壓泵相通時，則體系應處於減壓狀態。使用時，應先減壓，再開動電動機轉動蒸餾燒瓶，結束時，應先停機，再通大氣，以防蒸餾燒瓶在轉動中脫落。作為蒸餾的熱源，常配有相應的恒溫水槽。 萃取與洗滌 基本原理 萃取是利用物質在兩種不互溶（或微溶）溶劑中溶解度或分配比的不同來達到分離。提取或純化目的的一種操作。萃取是有機化學實驗中用來提取或純化有機化合物的常用方法之一。應用萃取可以從固體或液體混合物中提取出所需物質，也可以用來洗去混合物中少量雜雜質。通常稱前者為“抽取”或萃取，後者為“洗滌”。 1.儀器的選擇 液體萃取最通常的儀器是分液漏斗，一般選擇容積較被萃取液大1-2倍的分液漏斗． 2.萃取溶劑 萃取溶劑的選擇，應根據被萃取化合物的溶解度而定，同時要易於和溶質分開，所以最好用低沸點溶劑。一般難溶于水的物質用石油醚等萃取；較易溶者，用苯或萃取；易溶于水的物質用乙酸乙酯等萃取。 每次使用萃取溶劑的體積一般是被萃取液體的1/5～1/3，兩者的總體積不應超過分液漏斗總體積的2/3 1.操作方法 在活塞上塗好潤滑脂，塞後旋轉數圈，使潤滑脂均勻分佈，再用小像皮圈套住活塞尾部的小槽，防止活塞滑脫。關好活塞，裝入待萃取物和萃取溶劑。塞好塞子，旋緊。先用右手食指末節將漏斗上端玻塞頂住，再用大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手的食指和中指蜷握在活塞的柄上，上下輕輕振搖分液漏斗，使兩相之間充分接觸，以提高萃取效率。每振搖幾次後，就要將漏斗尾部向上傾斜（朝無人處）打開活塞放氣,以解除漏斗中的壓力。如此重複至放氣時只有很小壓力後，再劇烈振搖2～3min，靜置，待兩相完全分開後，打開上面的玻塞，再將活塞緩緩旋開，下層液體自活塞放出，有時在兩相間可能出現一些絮狀物也應同時放去。然後將上層液體從分液漏斗上口倒出，卻不可也從活塞放出，以免被殘留在漏斗頸上的另一種液體所沾汙。 乳化現象解決的方法 (1)較長時間靜置； (2)若是因鹼性而產生乳化，可加入少量酸破壞或採用過濾方法除去； (3)若是由於兩種溶劑（水與有機溶劑）能部分互溶而發生乳化，可加入少量電解質（如氯化鈉等），利用鹽析作用加以破壞。另外，加入食鹽，可增加水相的比重，有利於兩相比重相差很小時的分離； （4）加熱以破壞乳狀液，或滴加幾滴乙醇、磺化蓖麻油等以降低表面張力。 注意：使用低沸點易燃溶劑進行萃取操作時，應熄滅附近的明火。 化學萃取 化學萃取（利用萃取劑與被萃取物起化學反應）也是常用的分離方法之一，主要用於洗滌或分離混合物，操作方法和前面的分配萃取相同。例如，利用鹼性萃取劑從有機相中萃取出有機酸，用稀酸可以從混合物中萃取出有機鹼性物質或用於除去鹼性雜質，用濃硫酸從飽和烴中除去不飽和烴，從鹵代烷中除去醇及醚等。 液-固萃取 自固體中萃取化合物，通常是用長期浸出法或採用脂肪提取器，前者是靠溶劑長期的浸潤溶解而將固體物質中的需要成分浸出來，效率低，溶劑量大 脂肪提取器是利用溶劑回流和虹吸原理，是固體物質每一次都能被純的溶劑所萃取，因而效率較高，為增加液體浸溶的面積，萃取前應先將物質研細，用濾紙套包好置於提取器中，提取器下端接盛有萃取劑的燒瓶，上端接冷凝管，當溶劑沸騰時，冷凝下來的溶劑滴入提取器中，待液面超過虹吸管上端後，即虹吸流回燒瓶，因而萃取出溶於溶劑的部分物質。就這樣利用溶劑回流和虹吸作用，是固體中的可溶物質富集到燒瓶中，提取液濃縮後，將所得固體進一步提純。 減壓蒸餾 1.減壓蒸餾 液體的沸點是指它的蒸氣壓等於外界壓力時的溫度，因此液體的沸點是隨外界壓力的變化而變化的，如果借助於真空泵降低系統內壓力，就可以降低液體的沸點，這便是減壓蒸餾操作的理論依據。 減壓蒸餾是分離可提純有機化合物的常用方法之一。它特別適用于那些在常壓蒸餾時未達沸點即已受熱分解、氧化或聚合的物質。 2.裝置 減壓蒸餾裝置 主要由蒸餾、抽氣（減壓）、安全保護和測壓四部分組成。蒸餾部分由蒸餾瓶、克氏蒸餾頭、毛細管、溫度計及冷凝管、接受器等組成。克氏蒸餾頭可減少由於液體暴沸而濺入冷凝管的可能性；而毛細管的作用，則是作為氣化中心，使蒸餾平穩，避免液體過熱而產生暴沸沖出現象。毛細管口距瓶底約1～2mm，為了控制毛細管的進氣量，可在毛細玻璃管上口套一段軟橡皮管，橡皮管中插入一段細鐵絲，並用螺旋夾夾住。蒸出液接受部分，通常用多尾接液管連接兩個或三個梨形或圓形燒瓶，在接受不同餾分時，只需轉動接液管，在減壓蒸餾系統中切勿使用有裂縫或薄鄙的玻璃儀器。尤其不能用不耐壓的平底瓶（如錐形瓶等），以防止內向爆炸。抽氣部分用減壓泵，最常見的減壓泵有水泵和油泵兩種。安全保護部分一般有安全瓶，若使用油泵，還必須有冷阱、及分別裝有粒狀氫氧化鈉、塊狀石蠟及活性炭或矽膠、無水氯化鈣等吸收乾燥塔，以避免低沸點溶劑，特別是酸和水汽進入油泵而降低泵的真空效能。所以在油泵減壓蒸餾前必須在常壓或水泵減壓下蒸除所有低沸點液體和水以及酸、鹼性氣體。測壓部分採用測壓計，常用的測壓計。 3.操作方法 儀器安裝好後，先檢查系統是否漏氣，方法是：關閉毛細管，減壓至壓力穩定後，夾住連接系統的橡皮管，觀察壓力計水銀柱有否變化，無變化說明不漏氣，有變化即表示漏氣。為使系統密閉性好，磨口儀器的所有介面部分都必須用真空油脂潤塗好，檢查儀器不漏氣後，加入待蒸的液體，量不要超過蒸餾瓶的一半，關好安全瓶上的活塞，開動油泵，調節毛細管導入的空氣量，以能冒出一連串小氣泡為宜。當壓力穩定後，開始加熱。液體沸騰後，應注意控制溫度，並觀察沸點變化情況。待沸點穩定時，轉動多尾接液管接受餾分，蒸餾速度以0.5～1滴/S為宜.蒸餾完畢,除去熱源,慢慢旋開夾在毛細管上的橡皮管的螺旋夾,待蒸餾瓶稍冷後再慢慢開啟安全瓶上的活塞,平衡內外壓力,(若開得太快,水銀柱很快上升,有衝破測壓計的可能),然後才關閉抽氣泵. 氧化劑PCC的製備及應用 PCC是氯鉻酸吡啶Pyridinium Chlorochromate的英文簡寫。PCC的特點是氧化效率高，可應用於大規模的氧化反應過程，特別是它在室溫中性的條件下可將羥基氧化為醛基，反應條件溫和，是一種值得推廣的氧化劑。 PCC的製備： 在攪拌下，將100g 1mol CrO3迅速加入到184ml 6mol/L鹽酸中，5min後將均相體系冷卻至0攝氏度，在至少10min內小心加入79.1g 1mol吡啶。將反應體系重新冷卻至0攝氏度，得橙黃色固體，過濾，线%。 應用實例： 將4.3g （0.02mol）PCC溶解於25ml二氯甲烷中，在室溫下，將其滴入1.1g（0.01mol）醇的15ml二氯甲烷溶液中，攪拌2小時，黑色混合物用175ml稀釋，過濾，固體用洗滌，濾液用飽和食鹽水洗，硫酸鈉乾燥，濃縮，用矽膠柱層析分離，乙酸乙酯-石油醚（1：5）洗脫，得9.2g淡黃色液體化合物，產率80.7%。 重結晶 由有機反應或由天然物提取得到的固體有機化合物往往是不純的，最常用的純化方法是重結晶。 ????重結晶方法是利用固體混合物中各組分在某種溶劑中的溶解度不同而使其相互分離。 ????進行重結晶的簡單程式是先將不純固體物質溶解於適當的熱的溶劑中製成接近飽和的溶液，趁熱過濾除去不溶性雜質，冷卻濾液，使晶體自過飽和溶液中析出，而易溶性雜質仍 留於母液小，抽氣過濾，將晶體從母液中分出，乾燥後測定熔點，如純度仍不符合要求，可再次進行重結晶，直至符合要求為止。 ??? 關於溶劑的選擇 ????選擇適當的溶劑對於重結晶操作的成功具有重大的意義，一個良好的溶劑必須符合下面兒個條件： ????1、不與被提純物質起化學反應 ????2、在較高溫度時能溶解多量的被提純物質而在室溫或更低溫度時只能溶解很少量； ????3．對雜質的溶解度非常大或非常小，前一種情況雜質留於母液內，後一種情況趁熱過濾時雜質被濾除； ????4．溶劑的沸點不宜太低，也不宜過高。溶劑沸點過低時製成溶液和冷卻結晶兩步操作溫差小，團體物溶解度改變不大，影響收率，而且低沸點溶劑操作也不方便。溶劑沸點過高，附著於晶體表面的溶劑不易除去。 ????5．能給出較好的結晶。 ????在幾種溶劑都適用時，則應根據結晶的回收率、操作的難 易、溶劑的毒性大小及是否易燃、價格高低等擇優選用。 關於晶體的析出 ????過濾得到的濾液冷卻後，晶體就會析出。用冷水或冰水迅速冷卻並劇烈攪動溶液時，可得到顆粒很小的晶體，將熱溶液在空溫條件下靜置使之緩緩冷卻，則可得到均勻而較大的品體。 ????如果溶液冷卻後晶體仍不析出，可用玻璃抹摩控液面下的容器壁，也可加入品種，或進一步降低溶液溫度(用冰水或其他冷凍溶液冷卻)。 ????如果溶液冷卻後不析出品體而得到油狀物時，可重新加熱，至形成澄清的熱溶液後，任其自行冷卻，並不斷用玻璃棒攪拌溶液，摩擦器壁或投人品種，以加速品體的析出。若仍有 油狀物開始忻出，應立即劇烈攪拌使油滴分散。 常用有機溶劑的純化－ 1石油醚 石油醚為輕質石油產品，是低相對分子品質烷烴類的混合物。其沸程為30~150℃，收集的溫度區間一般為30℃左右。有30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程規格的石油醚。其中含有少量不飽和烴，沸點與烷烴相近，用蒸餾法無法分離。 2四氯化碳 沸點76.8℃，折光率1.460 3，相對密度1.595 四氯化碳中二硫化碳達4%。純化時，可1000mL將四氯化碳與60g氫氧化鉀溶于60mL水和100mL乙醇的溶液混在一起，在50~60℃時振搖30min，然後水洗，再將此四氯化碳按上述方法重複操作再一次（氫氧化外的用量減半）。四氯化碳中殘餘的乙醇可以用氯化鈣除掉。最後將四氯化碳用氯化鈣乾燥，過濾，蒸餾收集76.7 3吡啶 沸點115.5℃，折光率1.509 5，相對密度0.981 9。 4四氫呋喃 沸點67℃(64.5℃)，折光率1.405 0，相對密度0.889 2。 四氫呋喃與水能混溶，並常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然後蒸餾，收集66℃的餾分（蒸餾時不要蒸幹，將剩餘少量殘液即倒出）。精製後的液體加入鈉絲並應在氮氣氛中保存。 處理四氫呋喃時，應先用小量進行試驗，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過於激烈時，方可進行純化。 四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應另行處理為宜。 沸點101.5℃，熔點12℃，折光率1.442 4，相對密度1.033 6。 二氧六環能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱）。二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻後，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止，分去水層，再用固體氫氧化鉀乾燥24h。然後過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，最後在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲密封保存。精製過的 6甲 沸點64.96℃，折光率1.328 8，相對密度0.791 4。 普通未精製的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業甲醇中這些雜質的含量達0.5%~1%。 為了制得純度達99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64 7乙酸乙酯 沸點77.06℃，折光率1.372 3，相對密度0.900 3。 乙酸乙酯一般含量為95%~98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法純化：於1000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃硫酸，加熱回流4h，除去乙醇和水等雜質，然後進行蒸餾。餾液用20~30g無水碳酸鉀振盪，再蒸餾。產物沸點為77℃，純度可達以上 8 沸點34.51℃，折光率1.352 6，相對密度0.713 78。普通常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的常含有少量過氧化物 過氧化物的核對總和除去：在乾淨和試管中放入2~3滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴澱粉溶液，混合均勻後加入，出現藍色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配製的硫酸亞鐵稀溶液（配製方法是FeSO4?H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL和10mL新配製的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數次，至無過氧化物為止。 醇和水的核對總和除去：中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置後，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經金屬鈉乾燥。其方法是：將100mL放在乾燥錐形瓶中，加入20~25g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，並間斷搖動，然後蒸餾，收集33~37℃的餾分。用壓鈉機將 9乙醇 沸點78.5℃，折光率1.361 6，相對密度0.789 3。 製備無水乙醇的方法很多，根據對無水乙醇品質的要求不同而選擇不同的方法。 若要求98%~99%的乙醇，可採用下列方法： ⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質，將苯加入乙醇中，進行分餾，在64.9℃時蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多餘的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最後蒸出乙醇。工業多採用此法。 ⑵用生石灰脫水。於100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流3~5h，然後進行蒸餾。 若要99%以上的乙醇，可採用下列方法： ⑴在100mL99%乙醇中，加入7g金屬鈉，待反應完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流2~3h，然後進行蒸餾。 金屬鈉雖能與乙醇中的水作用，產生氫手和氫氧化鈉，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發生平衡反應，因此單獨使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的水，須加入過量的高沸點酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用，抑制上述反應，從而達到進一步脫水的目的。 ⑵在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘，待鎂溶解生成醇鎂後，再加入900mL99%乙醇，回流5h後，蒸餾，可得到99.9%乙醇。 10丙酮 沸點56.2℃，折光率1.358 8，相對密度0.789 9。 普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等還原性雜質。其純化方法有： ⑴於250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失，再加入少量高錳酸鉀繼續回流，至紫色不褪為止。然後將丙酮蒸出，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣乾燥，過濾後蒸餾，收集55~56.5℃的餾分。用此法純化丙酮時，須注意丙酮中含還原性物質不能太多，否則會過多消耗高錳酸鉀和丙酮，使處理時間增長。 ⑵將100mL丙酮裝入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸銀溶液，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液，振搖10min，分出丙酮層，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進行乾燥。最後蒸餾收集55~56.5℃ 11苯 沸點80.1℃，折光率1.501 1，相對密度0.87865。 普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸點84℃，與苯接近，不能用蒸餾的方法除去。 噻吩的檢驗：取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃硫酸，振盪片刻，若酸層號藍綠色，即表示有噻吩存在。 噻吩和水的除去：將苯裝入分液漏斗中，加入相當於苯體積七分之一的濃硫酸，振搖使噻吩磺化，棄去酸液，再加入新的濃硫酸，重複操作幾次，直到酸層呈現無色或淡黃色並檢驗無噻吩為止。 將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性，再用氯化鈣乾燥，進行蒸餾，收集 12DMSO 沸點189℃，熔點18.5℃,折光率1.4783，相對密度1.100。二甲基亞碸能與水混合，可用分子篩長期放置加以乾燥。然後減壓蒸餾，收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時，溫度不可高於90℃，否則會發生歧化反應生成二甲碸和 13DMF N，N-二甲基甲醯胺 沸點149~156℃，折光率1.430 5，相對密度0.948 7。無色液體，與多數有機溶劑和水可任意混合，對有機和無機化合物的溶解性能較好。 N，N-二甲基甲醯胺含有少量水分。常壓蒸餾時有些分解，產生二甲胺和一氧化碳。在有酸或堿存在時，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數小時後，即有部分分解。因此，最常用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、矽膠或分子篩乾燥，然後減壓蒸餾，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的餾分。其中如含水較多時，可加入其1/10體積的苯，在常壓及80℃以下蒸去水和苯，然後再用無水硫酸鎂或氧化鋇乾燥，最後進行減壓蒸餾。純化後的N，N-二甲基甲醯胺要避光貯存。 N，N-二甲基甲醯胺中如有游離胺存在，可用2， 14二硫化碳 沸點46.25℃，折光率1.631 9，相對密度1.2632。 二硫化碳為有毒化合物，能使血液神經組織中毒。具有高度的揮發性和易燃性，因此，使用時應避免與其蒸氣接觸。 對二硫化碳純度要求不高的實驗，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣乾燥幾小時，在水浴55℃~65℃下加熱蒸餾、收集。如需要製備較純的二硫化碳，在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振盪以除去硫。最後用 15氯仿 沸點61.7℃，折光率1.445 9，相對密度1.483 2。 氯仿在日光下易氧化成氯氣、氯化氫和光氣（劇毒），故氯仿應貯於棕色瓶中。市場上供應的氯仿多用1%酒精做穩定劑，以消除產生的光氣。氯仿中乙醇的檢驗可用碘仿反應；游離氯化氫的檢驗可用硝酸銀的醇溶液。 除去乙醇可將氯仿用其二分之一體積的水振搖數次分離下層的氯仿，用氯化鈣乾燥24h，然後蒸餾。 另一種純化方法：將氯仿與少量濃硫酸一起振動兩三次。每200mL氯仿用10mL濃硫酸，分去酸層以後的氯仿用水洗滌，乾燥，然後蒸餾。 16二氯甲烷 沸點40℃，折光率1.424 2，相對密度1.326 6。 使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它來代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用。如需純化，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，然後用無水氯化鈣乾燥，蒸餾收集40~41℃的餾分，保存在棕色瓶中。 沸點101.5℃，熔點12℃，折光率1.442 4，相對密度1.033 6。 二氧六環能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱）。二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻後，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止，分去水層，再用固體氫氧化鉀乾燥24h。然後過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，最後在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲密封保存。精製過的 附錄1：常用有機溶劑在水中的溶解度 溶劑名稱 溫度/℃ 在水中溶解度 溶劑名稱 溫度/℃ 在水中溶解度 庚烷 二甲苯 正己烷 甲苯 氯苯 四氯化碳 二硫化碳 醋酸戊酯 醋酸異戊酯 苯 15.5 20 15.5 10 30 15 15 20 20 20 0.005％ 0.011％ 0.014％ 0.048％ 0.049％ 0.077％ 0.12％ 0.17％ 0.17％ 0.175％ 硝基苯 氯 仿 二氯乙烷 正戊醇 異戊醇 正丁醇 乙 醚 醋酸乙酯 異丁醇 15 20 15 20 18 20 15 15 20 0.18％ 0.81％ 0.86％ 2.6％ 2.75％ 7.81％ 7.83％ 8.30％ 8.50％ 附錄2：關於有毒化學藥品的知識 1、高毒性固體 很少量就能使人迅速中毒甚至致死。 名稱 TLV(mg/m3) 名稱 TLV(mg/m3) 三氧化鋨 0.002 砷化合物 0.5(按As計) 汞化合物 (特別是烷基汞) 0.01 五氧化二釩 0.5 砣鹽 0.1(按Tl計) 草酸和草酸鹽 1 硒和硒化合物 0.2(se計) 無機氰化物 5(按CN計) 2、毒性危險氣體 名稱 TLV(ug /g) 名稱 TLV(ug /g) 氟 0.1 氟化氫 3 光氣 0.1 二氧化氮 5 臭氧 0.1 硝醯氯 5 重氮甲烷 0.2 氰 10 磷化氫 0.3 氰化氫 10 三氟化硼 1 硫化氫 10 氯 1 一氧化碳 50 3、毒性危險液體和刺激性物質 長期少量接觸可能引起慢性中毒，其中許多物質的蒸氣對眼睛和呼吸道有強刺激性。 名稱 TLV(ug/g) 名稱 TLV(ug /g) 羰基鎳 0.001 硫酸二甲酯 1 異氰酸甲酯 0.02 硫酸二乙脂 1 丙烯醛 0.1 四溴乙烷 1 溴 0.1 烯丙醇 2 3-氯丙烯 1 2-丁烯醛 2 苯氯甲烷 1 氫氟酸 3 苯溴甲烷 1 四氯乙烷 5 三氯化硼 1 苯 10 三溴化硼 1 溴甲烷 15 2-氯乙醇 1 二硫化碳 20 4．其他有害物質 (1)許多溴代烷和氯代烷，以及甲烷和乙烷的多鹵衍生物，特別是下列化合物： 名稱 TLV(ug/g) 名稱 TLV(ug /g) 溴仿 0.5 1,2-二溴乙烷 20 碘甲烷 5 1,2-二氯乙烷 50 四氯化碳 10 溴乙烷 200 氯仿 10 二氯甲烷 200 (2)芳胺和脂肪族胺類的低級脂肪族胺的蒸氣有毒。全部芳胺，包括它們的烷氧基、鹵素、硝基取代物都有毒性。下面是一些代表性例子： 名稱 TLV 名稱 TLV(ug /g) 對苯二胺(及其異構體) 0.1mg/m3 苯胺 5 甲氧基苯胺 0.5mg/m3 鄰甲苯胺(及其異構體) 5 對硝基苯胺(及其異構體) 1ug /g 二甲胺 10 N-甲基苯胺 2 ug /g 乙胺 10 N,N-二甲基苯胺 5 ug /g 三乙胺 25 (3)酚和芳香族硝基化合物 名稱 TLV(mg/m3) 名稱 TLV(ug /g) 苦味酸 0.1 硝基苯 1 二硝基苯酚，二硝基甲苯酚 0.2 苯酚 5 對硝基氯苯(及其異構體) 1 甲苯酚 5 間二硝基苯 1 5、致癌物質 下面列舉一些已知的危險致癌物質： (1) 芳胺及其衍生物 聯苯胺(及某些衍生物) β-萘胺 二甲氨基偶氯苯 α-萘胺 (2) N-亞硝基化合物 N-甲基-N-亞硝基苯胺 N-亞硝基二甲胺 N-甲基-N-亞硝基脲 N-亞硝基氫化吡啶 (3) 烷基化劑 雙(氯甲基)醚 硫酸二甲脂 氯甲基甲醚 碘甲烷 重氮甲烷 β-羥基丙酸內酯 (4) 稠環芳烴 苯並[a]芘 二苯並[c,g]哢唑 二苯並[a,h]蒽 7,12-二甲基苯並[a]蒽 (5) 含硫化合物 硫代乙酸胺(thioacetamide) 硫脲 (6)石棉粉塵 6、具有長期積累效應的毒物 這些物質進入人體不易排出，在人體內累積，引起慢性中毒。這類物質主要有： (1)苯。 (2)鉛化合物，特別是有機鉛化合物。 (3)汞和汞化合物，特別是二價汞鹽和液態的有機汞化合物。 在使用以上各類有毒化學藥品時，都應採取妥善的防護措施。避免吸入其蒸氣和粉塵，不要使它們接觸皮膚。有毒氣體和揮發性的有毒液體必須在效率良好的通風櫥中操作。汞的表面應該用水掩蓋，不可直接暴露在空氣中。裝盛汞的儀器應放在一個搪瓷盤上以防濺出的汞流失。濺灑汞的地方迅速撒上硫磺石灰糊。 附錄3：常用法定計量單位[注] 量的名稱 量的符號 單位名稱 單位符號 備註 長度 l,(L) 米 海裏* [市]尺** 費密** 埃** m nmile ? SI基本單位 l nmile=1852 m l[市]尺=1/3m l費密=10-15 1 ? =l0-10 面積 A,(S) 平方米 靶恩** m2 b SI導出單位 1b=10-28 體積 V 立方米 升* m3 L,(l) SI導出單位 1 L=ldm3=l0-3 平面角 α,β,γ,θ,φ等 弧度 [角]秒* [角]分* 度* rad (”) (’) (0) SI輔助單位 l”=(π/64 8000)rad 1’=(π/10 800)rad 10=(π/180)rad 品質 重量 m 千克(公斤) 噸* 原子品質單位* (米制)克拉** [市]斤* kg t u SI基本單位 l t=10 1 u≈1.66×10-27 l米制]克拉=2×10-4 l[市]斤=0.5kg 物質的量 n 摩[爾] mol SI基本單位 密度 ρ 千克每立方米 kg/m3 SI導出單位 熱力學溫度 T 開[爾文] K SI基本單位 攝氏溫度 t,θ 攝氏度 ℃ SI導出單位 時 間 t 秒 分* [小]時* 天,(日)* S rain h d SI基本單位 l min=60 s 1 h=3 600 s l d=86 400 s 頻率 f,(v) 赫[茲] Hz SI導出單位 壓力 壓強 應力 p 帕[斯卡] 巴** 標準大氣壓** 毫米汞柱** 千克力每平方釐米** 工程大氣壓** 毫米水柱** Pa bar arm mmHg kgf/cm2 at mmH2O SI導出單位 l bar=105Pa 1 atm=101 325 Pa l mmHg=133.322 Pa 1kge/cm2=9.80665×104 Pa l at=9.80665×104 Pa 1 mm H2O=9.806375 Pa 電 流 I 安[培] A SI基本單位 電荷量 Q 庫[侖] C SI導出單位 電位 電 壓 電動勢 V,φ U E 伏[特] V SI導出單位 電 容 C 法[拉] F SI導出單位 電阻 R 歐[姆] Ω SI導出單位 功熱 E,(W) Q 千瓦小時* 卡[路裏] ** 爾格** 千克力米** kW·h caI erg kgf·m 1 kW·h=3.6×106 J 1 cal=4.1868 J (卡指國際蒸氣表卡) lerg=10-7J 1 kgf·m=9.80665 J [注] (1) 本表選自1984.2.27國務院“關於在我國統一實行法定計量單位的命令”。表中量的名稱是國家標準GB3102規定的。 (2) *為我國選定的非國際單位制的單位；**為已習慣使用應廢除的單位，其餘為SI單位。 (3) 量的符號一律為斜體，單位符號一律為正體。 附錄4：常用有機溶劑的沸點及相對密度 名稱 bp/℃ 名稱 bp/℃ 甲醇 乙醇 丙酮 乙酸 乙酸酐 乙酸乙酯 二氧六環 64.9 78.5 34.5 34.5 117.9 139.5 77.0 L01.7 0.7914 0.7893 0.7137 0.7899 1.0492 1.0820 0.9003 1.0337 苯 甲苯 二甲苯(o、m、p) 氯仿 四氯化碳 二硫化碳 正丁醇 硝基苯 80.1 110.6 140.0 61.7 76.5 46.2 117.2 210.8 0.8786 0.8669 1.4832 1.5940 1.263240 0.8089 1.2037 附錄5：水蒸氣壓力錶[注] t/℃ p/mmHg t/℃ p/mmHg t/℃ p/mmHg t/℃ p/mmHg 0 4.579 1 4.926 2 5.294 3 5.685 4 6.101 5 6.543 6 7.013 7 7.513 8 8.045 9 8.609 10 9.209 11 9.844 12 10.518 13 11.231 14 11.987 15 12.788 16 13.634 17 14.530 18 15.477 19 16.477 20 17.535 21 18.650 22 19.827 23 21.068 24 22.377 25 23.756 26 25.209 27 26.739 28 28.349 29 30.043 30 31.824 31 33.695 32 35.663 33 37.729 34 39.898 35 42.175 40 55.324 45 71.880 50 92.510 55 118.040 60 149.380 65 187.540 70 283.700 75 289.100 80 355.100 85 433.600 90 525.760 91 546.050 92 566.990 93 588.600 94 610.900 95 633.900 96 657.620 97 682.070 98 707.270 99 733.240 100 760.000 [注] 表中資料溫度範圍0~100℃，1mmHg=（1/760）atm=133.322Pa 附錄6：常用乾燥劑的性能與應用範圍 乾燥劑 吸水作用 吸水容量 效能 乾燥速度 應用範圍 氯化鈣 CaCl2·nH2O n=1,2,4,6 0.97 按 CaCl2·12H2O 計 中等 較快，但吸水後表面為薄層液體所覆蓋，故放置時間應長些為宜 能與醇、酚胺、醯胺及某些醛、酮形成配合物，因而不能用於乾燥這些化合物。其工業品中可能含氫氧化鈣和堿式氧化鈣，故不能用於乾燥酸類 硫酸鎂 MgSO4·nH2O n=1,2,4,5,6,7 1.05 按 MgSO4·nH2O 計 較弱 較快 中性，應用範圍廣，可代替CaCl2，並可用於乾燥酯、醛、酮、腈、醯胺等不能用CaCl2乾燥的化合物 硫酸鈉 Na2SO4·10H2O 1.25 弱 緩慢 中性，一般用於有機液體的初步乾燥 硫酸鈣 2CaSO4·H2O 0.06 強 快 中性，常與硫酸鎂(鈉)配合，作最後乾燥之用 碳酸鉀 K2CO3·H2O 0.2 較弱 慢 弱鹼性，用於乾燥醇、酮、醋、胺及雜環等鹼性化合物；不適於酸、酚及其他酸性化合物的乾燥 氫氧化鉀(鈉) 溶于水 —— 中等 快 強鹼性，用於乾燥胺、雜環等鹼性化合物； 不能用於乾燥醇、醇、醛、酮、酸、酚等 金屬鈉 Na+H2O→ NaOH+H2O —— 強 快 限於乾燥醚、烴類中的痕量水分。用時切成小塊或壓成鈉絲 氧化鈣 CaO+H2O→ Ca(OH)2 —— 強 較快 適於乾燥低級醇類 五氧化二磷 P2O5+3H2O →2H3PO4 —— 強 快，但吸水後表面為粘漿液覆蓋，操作不便 適於乾燥醚、烴、鹵代烴、腈等化合物中的痕量水分；不適用於乾燥醇、酸、胺、酮等 分子篩 物理吸附 約0.25 強 快 適用於各類有機化合物乾燥 用於有機液體較強的去水劑 試劑* 與水形成的化合物 注 Na** NaOH,H2 用於烴和醚的去水很出色;不得用於人和鹵代烴 CaH2 Ca(OH)2 , H2 最佳去水劑之一;比LiALH4緩慢但效率高相對較安全.用於烴,醚,胺,酯,C4和更高級的 醇(勿用於C1,C2,C3醇),不得用於醛和活潑羧基化合物 LiALH4*** LiOH, 只使用於惰性溶劑[烴基,芳基鹵(不能用於烷基鹵),醚];能與任何酸性氫和大多數功能團(鹵,?基,硝基,等等)反應.使用時要小心;多餘者可慢慢加入乙酸乙酯加以破壞. BaO或Cao Ba(OH)2或Ca(OH)2 慢而有效;主要適用於醇類和醚類,但不易用於對強鹼敏感的 化合物 P2O5 HPO3,H3PO4,H4P2O7 非常快而且效率高,高度耐酸,建議先預乾燥.僅用於惰性化合物(尤其適用於烴,醚,鹵代烴,酸,酐) 用於有機溶劑的中等強度的乾燥劑 乾燥劑 容量 速率 注 CaSO4 1/2H2O 極快（1） 以商品名Drieritt出售，加或不加顏色指示劑；非常有效，幹時，指示劑（CoCL2）呈蘭色，吸水後變成粉紅色（容量CoCL2.6H2O）；適用的 溫度範圍為－50～＋86度。某些有機溶劑能使CoCL2瀝出或改變顏色（如丙酮，醇類，吡啶等） CaCL2 6H2O 極快（2） 不是很有效；只用於烴或鹵代烴（與含氮和含氮化合物形成溶劑化物，絡合物，或發生反應）。 MgSO4 7H2O 極快（4） 出色的 通用乾燥劑；非常惰性單可能呈弱酸性(避免用於對酸極敏感的化合物),可能溶於某些有機溶劑. 4A分子篩 高 塊（30） 非常有效;建議先用普通乾燥劑後用此物(見下述有關分子篩的詳情)3A分子篩也是出色的乾燥劑 NaSO4 10H2O 慢（290） 非常溫和,非常有效,便宜,高容量;很適於初步乾燥,但不可以使溶劑受熱. K2CO3 2H2O 快 對於酯腈酮,特別是醇,是良好的乾燥劑,不可以用於酸性化合物. NaOH ,KOH 極高 快 高效 但只適用於不會使他們溶解的惰性溶液;特別適用於胺. H2SO4 極高 極快 極為有效,但只限於用來乾燥飽和烴或芳香烴或鹵代烴(硫酸會與烯或其他鹼性化合物作用二使之損失) 氧化鋁或矽膠（SiO2） 極高 極快 特別適用於烴,應該研細;用過後加熱(SiO2為300度，Al2O3為500度)就可以重新活化。 乾燥劑使用指南 乾燥劑 適合乾燥的物質 不適合乾燥的物質 吸水量(g/g) 活化溫度 氧化鋁 烴, 空氣, 氨氣, 氬氣, 氦氣, 氮氣, 氧氣, 氫氣,二氧化碳, 二氧化硫 ? 0.2 175 氧化鋇 有機堿, 醇, 醛, 胺 酸性物質,二氧化碳 0.1 ? 氧化鎂 烴, 醛, 醇,鹼性氣體, 胺 酸性物質 0.5 800 氧化鈣 醇, 胺,氨氣 酸性物質, 酯 0.3 1000 硫酸鈣 大多數有機物 ? 0.066 235 硫酸銅 酯, 醇, (特別適合苯和甲苯的乾燥) ? 0.6 200 硫酸鈉 氯代烷烴,氯代芳烴, 醛, 酮, 酸 ? 1.2 150 硫酸鎂 酸, 酮, 醛, 酯, 腈 對酸敏感物質 0.2 - 0.8 200 氯化鈣(20 目) 氯代烷烴,氯代芳烴, 酯, 飽和芳香烴, 芳香烴, 醚 醇, 胺, 苯酚, 醛, 醯胺,氨基酸,某些酯和酮 0.2 (1H2O) 0.3 (2H2O) 250 氯化鋅 烴 氨, 胺, 醇 0.2 110 氫氧化鉀 胺, 有機堿 酸, 苯酚, 酯, 醯胺, 酸性氣體, 醛 ? ? 氫氧化鈉 胺 酸, 苯酚, 酯, 醯胺 ? ? 碳酸鉀 醇, 腈, 酮, 酯, 胺 酸, 苯酚 0.2 300 鈉 飽和脂肪烴和芳香烴 烴, 醚 酸, 醇, 醛, 酮,胺, 酯, 氯代有機物, 含水過高的物質 ? ? 五氧化二磷 烷烴, 芳香烴,醚,氯代烷烴,氯代芳烴, 腈, 酸酐, 腈, 酯 醇, 酸, 胺, 酮, 氟化氫和氯化氫 0.5 ? 濃硫酸 惰性氣體,氯化氫, 氯氣, 一氧化碳, 二氧化硫 基本不能與其他物質接觸 ? ? 矽膠(6-16 目) 絕大部分有機物 氟化氫 0.2 200-350 3A 分子篩 分子直徑3 A 分子直徑3 A 0.18 117-260 4A 分子篩 分子直徑4 A 分子直徑4 A, 乙醇, 硫化氫, 二氧化碳, 二氧化硫, 乙烯, 乙炔, 強酸 0.18 250 5A 分子篩 分子直徑 5 A, 如, 支鏈化合物和有4 個碳原子以上的環 分子直徑5 A, 如, 丁醇, 正丁烷到正22烷 0.18 250 附錄7-1：常見二元共沸混合物 組分 共沸點 /℃ 共沸物質量組成 組分 共沸點 /℃ 共沸物質量組成 A(沸點) B(沸點) A B A(沸點) B(沸點) A B 水 (100℃ 苯(80.6℃ 甲苯 (231.08℃ 氯仿(61℃ 乙醇(78.3℃ 丁醇(117.8℃ 異丁醇(108℃ 仲丁醇(99.5℃ 叔丁醇(82.8℃) 烯丙醇(97.0℃) 苄醇(205.2℃) (34.6℃ 二氧六環 (101.3℃ 四氯化碳 (76.8℃ 丁醛(75.7℃ 三聚乙醛 (115℃ 甲酸(100.8℃ 乙酸乙酯 (77.1℃ 苯甲酸乙酯 (212.4℃ 69.3 84.1 56.1 78.2 92.4 90.0 88.5 79.9 88.2 99.9 110 (最高) 87 66 68 91.4 107.3 (最高) 70.4 99.4 9％ 19.6％ 2.8％ 4.5％ 38％ 33.2％ 32.1％ 11.7％ 27.1％ 91％ 79.76％ 20％ 4.1％ 6％ 30％ 22.5％ 8.2％ 84％ 91％ 80.4％ 97.2％ 95.5％ 62％ 66.8％ 67.9％ 88.3％ 72.9％ 9％ 20.24％ 80％ 95.9％ 94％ 70％ 77.5％ 91.8％ 16％ 乙醇 (78.3℃ 苯(80.6℃ 氯仿(61℃ 四氯化碳 (76.8℃ 乙酸乙酯 (77.1℃ 68.2 59.4 64.9 72 32％ 7％ 16％ 30％ 68％ 93％ 84％ 70％ 甲醇 (64.7℃ 四氯化碳 (76.8℃ 苯(80.6℃ 55.7 58.3 21％ 39％ 79％ 61％ 乙酸 乙酯 (77.1℃ 四氯化碳 (76.8℃ 二硫化碳 (46.3℃ 74.8 46.1 43％ 7.3％ 57％ 92.7％ 丙酮 (56.5℃ 二硫化碳 (46.3℃ 氯仿(61℃ 異丙醚(69℃ 39.2 65.5 54.2 34％ 20％ 61％ 66％ 80％ 39％ 己烷 (69℃ 苯(80.6℃ 氯仿 (61℃ 68.8 60.0 95％ 28％ 5％ 72％ 環己烷 (80.8℃ 苯(80.6℃ 77.8 45％ 55％ 附錄7-2：三元共沸混合物 組 分 (沸點) 共沸物質量組成 共沸點 /℃ A B C A B C 水 (100℃ 乙醇(78.3℃ 乙酸乙酯(77.1℃ 7.8％ 9.0％ 83.2％ 70.3 四氯化碳(76.8℃ 4.3％ 9.7％ 86％ 61.8 苯(80.6℃ 7.4％ 18.5％ 74.1％ 64.9 環已烷(80.8℃ 7％ 17％ 76％ 62.1 氯仿(6l℃) 3.5％ 4.0％ 92.5％ 55.6 正丁醇(117.8℃ 乙酸乙酯(77.1℃ 29％ 8％ 63％ 90.7 異丙醇(82.4℃ 苯(80.6℃ 7.5％ 18.7％ 73.8％ 66.5 二硫化碳(46.3℃ 丙酮(56.4℃ 0.81％ 75.21％ 23.98％ 38.04

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