❖ 乳状液——一种液体以细小液滴分散在另一种互不相溶的液体中 所构成的分散体系，也称乳浊液。

　　液膜：是悬浮在液体中很薄的一层乳液微粒。它 能把两个组成不同而又互溶的溶液隔开，并通过 渗透现象起到分离作用。

　　2) Aa, Ab --- 脂溶性大小; 3) 温度是影响溶质分配系数和萃取速度的重要因素。

　　选择适当的操作温度，有利于目标产物的回收和纯 化。但由于生物产物在较高温度下不稳定, 故萃取 操作一般在常温或较低温度下进行。

　　在恒温恒压下，溶质在互不相溶的两相中达到分 配平衡时，溶质在两相中的平衡浓度之比为常数 适应条件：相同分子形态（相对分子质量相同） 存在于两相中的溶质浓度之比。不适合于化学萃 取，因溶质在各相中并非以同一种分子形态存在。

　　如每一级溶质分配为非线性平衡, 或每一级萃取剂流 量不等, 则各级的萃取因子Ei也不相同,可采用逐级计 算法，为

　　当萃取操作后，为进一步纯化目标产物或便于下步 分离操作，往往需要将目标产物转移到水相。这种 调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃 取操作称为反萃取。

　　设K为分配系数，VF为料液体积，VS为萃取剂体积，E为萃取因 子(extraction factor)即萃取平衡后，溶质在萃取相与萃余相中

　　例2：赤霉素在10℃、pH值2.5时的 分配系数(乙酸乙酯／水)为35，用等体 积乙酸乙酯单级萃取一次问理论收得 率为多少？

　　若原来的料液中除溶质A以外，还含有溶质B，则由于A、B的 分配系数不同， A和B就得到了一定程度的分离。如A的分配 系数较B大，这样萃取剂对溶质A和B分离能力的大小可用分 离因数β来表征：

　　4) 其他因素：无机盐的存在可降低溶质在水溶液中的 溶解度，有利于萃取。维生素B12 ---- 硫酸铵；青 霉素 --- 氯化钠等。

　　1）青霉素萃取 青霉素是有机酸, pH值对其分配系 数有很大影响。很明显, 在较低pH 下有利于青霉素在有机相中的分配, 当pH大于6.0时,青霉素几完全分配 于水相中。从图中可知,选择适当的 pH, 不仅有利于提高青霉素的收率, 还可根据共存杂质的性质和分配系数, 提高青霉素的萃取选择性。

　　青霉素作为一种酸，可用脂肪碱作为带溶剂。 青霉素能和正十二烷胺、四丁胺等形成复合物而 溶于氯仿中。这样萃取收率能够提高，且可以在 较有利的pH范围内操作。这种正负离子结合成 对的萃取，也称为离子对萃取。

　　柠檬酸在酸性条件下，可与磷氧键类萃取剂如 磷酸三丁酯(TBP)形成中性络合物而进入有机相 (C6H8O7·3TBP·2H2O)，这种形成络合物的 萃取称为反应萃取。

　　1)、价廉易得； 2)、与水相不互溶； 3)、与水相有较大的密度差，并且粘度小，表面张力适中，相分

　　散和相分离较容易； 4)、容易回收和再利用； 5)、毒性低，腐蚀性小，闪点低，使用安全； 6)、不与目标产物发生反应。 常用于抗生素类萃取剂有：丁醇等醇类、乙酸乙酯、乙酸丁酯和

　　乙酸戊酯等乙酸酯类以及甲异丁基甲酮等。 化学萃取aa的稀释剂主要有: 煤油、乙烷、异辛烷、正十二烷等。

　　式(2-1)应用条件：(1)稀溶液；(2)溶质对溶剂之互溶度没 有影响；(3)必须是同一种分子类型，即不发生缔合或离 解。

　　由于产物所在的水相中往往还存在与产物性质相近 的杂质、未完全利用的底物、无机盐、其他营养成 分等。必须考虑这些物质对萃取过程的影响。

　　稀释剂(diluent)：化学萃取中通常用煤油、已烷、和苯 等溶解萃取剂，改善萃取相的物理性质，此时的有机 溶剂称为稀释剂。

　　反胶束：是表面活性剂分散于连续有机相中一种 自发形成的纳米尺度的聚集体。

　　超临界流体：温度和压力略超过或靠近临界温度 和临界压力，介于液体和气体之间的流体。

　　β ＝ K产／K杂 β越大，A、B的分离效果越好，即产物与杂质越容易分离。

　　选择原则：根据相似相溶的原理(最重要参数：介电常数，极性)， 选择与目标产物性质相近的萃取剂，可以得到较大分配系数。 此外，有机溶剂还应满足以下要求：

　　分配系数：在一定温度、压力下，溶质分布在两 个不相容的溶剂里，达到平衡后，它在两相中 的浓度比为一常数，这个常数称为分配系数。

　　物理萃取：溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配 平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。例如，用乙

　　化学萃取：用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成 脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。萃取剂与 溶质之间的化学反应，包括离子交换和络合反应等。

　　弱酸或弱碱性溶质还要考虑弱电解质在水相中的电离平 衡。如penicillin是一类弱酸，在水中会有一部分离解 成负离子(P·COO－)，在萃取相乙酸丁酯等有机相中 则仅以游离酸分子(P·COOH)的形态存在。

　　两相中的游离酸分子的分配平衡用分配系数K0表征 电离平衡用电离常数KP来表征。

　　为提高分配系数K，常添加带溶剂。带溶剂是指 能和产物形成复合物，促使产物更易溶于有机 溶剂相中，在一定条件下又要容易分解的物质。 ➢ 酸性物质脂肪碱（十二烷胺、四丁胺等） ➢ 碱性物质脂肪酸（月桂酸等）

　　因而工业萃取的流程中须有混合器(如搅拌混合器)、 分离器(如碟片式离心机)和溶剂回收装置(如蒸馏塔)。 混合萃取和分离也可在同一台设备内完成。

　　一般萃取过程很快，如果接触表面足够大，则在 15~60 s之内就可完成。

　　这里的K称之为表观分配系数。而K和K0、KP的关系 式可经理论推导如下：

　　1. 萃取过程具有选择性 2. 能与其他纯化方法相配合 3. 通过相转移，减少目标产物的降解 4. 规模放大极为容易 5. 传质快、生产周期短 6. 便于连续操作、易于计算机控制 7. 无相变、能耗低、成本低 8. 方法成熟、易于设计

　　3）红霉素萃取 红霉素是碱性电解质，在乙酸戊酯和pH9.8的水相之间 分配系数为44.7，而水相pH降至5.5时, 分配系数降至 14.4。

　　4）红霉素反萃取 反 萃 取 操 作 同 样 可 通 过 调 节 pH 值 实 现 。 如 ， 红 霉 素 在 pH9.4的水相中用醋酸戊酯萃取，而反萃取则用pH5.0 的水溶液。

　　第一节 概述 第二节 溶剂萃取 第三节 反胶束萃取 第四节 双水相萃取 第五节 超临界流体萃取法 第六节 液膜分离法

　　萃取 extraction:利用溶质在互不相溶的两相之 间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的 方法称为萃取。