简单来讲，顶空就是一种进样方式。将待测样本置于一恒温密闭容器中，通过加热升温使得挥发性组分从样本中挥发出来；在顶空瓶里面的气液（气固）两相中达到热力学平衡之后，直接抽提顶部气体打入气相色谱质谱仪器中进行分离分析；从而进行一些挥发性或者气味物质的检测的原理。

　　固相微萃取技术的作用就是在抽提气体样本的时候采用涂有固定相的熔融石英纤维来进行吸附、富集，然后再解吸进样的这样一个原理。

　　顶空（固相微萃取）技术主要用于气体，液体或者固体样本中挥发性组分或者半挥发性组分，气味物质，香味物质的检测。

　　1、样本准备简单方便，能有效地避免一些高沸点基质对于质谱的污染以及液体进样前处理的多过程误差累积。

　　2、对于一些挥发性组分以及半挥发性组分灵敏度较好，能得到稳定可靠地定性定量结果。

　　3、对于一些含量较低，低挥发性的组分来说，固相微萃取技术能有效的起到一个富集的作用。

　　而顶空（固相微萃取）技术的不足在于检测范围较窄，检测周期较长，且固相微萃取fiber贵，定量检测的精确度不高。

　　萃取头fiber的选择，萃取温度的高低，萃取时间的长短，搅拌强度的选择等因素都会影响到最终的检测结果。