1\液 一 液 萃 取 后 的 固 一 液 分 离 法王 锐在痕 量 元 素 分 析中,经 常 利用 待测 离 子与某些 无 机 或有 机 试剂 生 成 水 溶性 或水 不 溶性络合 物 的 反应。对 于 水溶性 的 有 色 络 合物,可直接 用 比 色 法 或分 光 光 度 法 测 定;对于 水 不 溶 性络 合物,则 需 要 用 溶剂萃 取—分 光光 度 法 进 行 测 定,如果 试 剂 的 专 属 性 不强,有 时 需 要 萃取分离 干 扰 元 素 后 再 行 测定。这种 使 待 测 离 子 的 络合 物 溶 于 有机溶剂,或使某 种 离 子 脱 离 水溶 液 进入有 机 溶 剂 的 过程,统 称为溶剂萃 取 或 液 一 液 萃取...

　　1\液 一 液 萃 取 后 的 固 一 液 分 离 法王 锐在痕 量 元 素 分 析中,经 常 利用 待测 离 子与某些 无 机 或有 机 试剂 生 成 水 溶性 或水 不 溶性络合 物 的 反应。对 于 水溶性 的 有 色 络 合物,可直接 用 比 色 法 或分 光 光 度 法 测 定;对于 水 不 溶 性络 合物,则 需 要 用 溶剂萃 取分 光光 度 法 进 行 测 定,如果 试 剂 的 专 属 性 不强,有 时 需 要 萃取分离 干 扰 元 素 后 再 行 测定。这种 使 待 测 离 子 的 络合 物 溶 于 有机溶剂,或使某 种 离 子 脱 离 水溶 液 进入有 机 溶 剂 的 过程,统 称为溶剂萃 取 或 液 一 液 萃取。这 种 方法至 今 仍 广泛 应用。但 是,如 果 遇 到络 合 物在 有机 溶 剂中 的 溶 解度 很小,或 某 些金 属 络合物( 如:Zn、Mg、C d 的 8 一 经 基哇 咐络 合 物 ) 容 易 水 合 以“ 〕 ,络 合 物 在 两 相 间的分 配 平衡 不 能 很 快 达 到,或 于 振 摇萃 取 后 两相 不易 分 开 的 情 况 下,一 般 的 液 一 液 萃取就不 能 适 用 了。针 对 液 一液 萃 取的 上述缺点,有 人 提 出了 高 温萃 取 法。这 种方 法利 用 有 机 相在高 温时 熔 化 为液 体进行 萃取,萃取 后 冷 却,有机相 又 呈 固 体 折 出,这 样 两 相 就 自 行分离,有 人称 这类萃 取 为 固 一 液萃 取。但 又有人 认为 这 样 与用 液 态 溶剂 萃 取 固 态 试 样 容 易 混淆,所 以 又称之为固 态 萃取 〔 25 〕。日 本 的 藤永太 一 郎 等人 则 把 这 种方 法 统称 为 液 一 液 萃取 后 的 固 一 液 分 离 法,看 来,这 种 命 名 似 乎更 切 合 实 际 情 况。本 文 根据有关 文 献,对 这种 分 离 方 法 作 概 略 的 介 绍。一、分 离 手 续 及 方 法的 优 点液 一 液 萃 取 后 的固 一 液分 离 法大 都使 用熔点 适 当 ( 4 0 一9 o 0 C )的 有 机 化 合 物 作 有机 相 〔如:石 蜡,蔡 ( 熔 点 8 . 0l o C )及其 衍生 物,联苯 ( 熔 点7 0s oC ),苯 酞苯( 尸 人2C O 熔 点 4 o 9) C,二 氯 苯 等 〕,另 外 使 用 适 当的 有 机 试 剂 〔 如:8一 经 基哇 咐,丁 二酮 肪等 i ) jJ 类 试 剂,1 一 ( 2一 唾哇 偶氮 ) 一 2 一 蔡 酚( T A N ),N 一 苯 甲 酞 苯 胶,毗 咯 烷 荒酸钱 ( A 尸 DC ),二 乙 基二硫 代 氨基 甲 酸钠〕作 为与 待 测 离 子形 成 络 合物 的 成络 试 剂,先在高 温 使 有 机 化 合 物 熔 化 为 液 体,萃 取 待测 离 子 与 试 剂 的 络合 物,冷至 室 温 后,萃取 物成 固 体或 结 晶 析 出,两相 就 自 行定量 分 离,不需 用 分 液 漏 斗,只 要 倾 泻 水 层,就 可 达 到固 一 液分 离 的 目的,然后 将 析 出 的 固 体 溶 于适 当的有 机溶 剂,即 可 进 行 测 定。这类方 法 的 优 点 是,由 于 在高 温 进行 萃取,所 以 络合 物在 两 相间 的分 配 平衡可 迅速达 到 (只 需振 摇 几 秒 钟 ),甚 至 络合物仅 仅与 蔡接 触 一下 就被萃取。对 于 某 些 容 易水 合的 络 合物,用 一 般 的 有 机 溶 剂 ( 如:苯,氯 仿等 ) 很难 萃 取,但很 容 易被 熔 融 禁 萃 取 〔1 〕 。另外,有 些金 属 离 子,如 C:〔 I 〕 和 R h ( l )与 大多 数 有 机 试 剂 仅 在 高 温 下反 应 〔 如:C:( 皿 ) 与 乙 酸丙 酮、8 一 经 基哇 琳,R h ( l )与1一(2 一 毗 绽偶 氮 )一2一 禁酚、二 乙基二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠都 需 要 加 热才能形 成 络合物 〕,不 能用 一般 的 液 一 液 萃 取法,但可萃 入熔融蔡 中 〔2 〕。这 种 萃 取仅 需少 量 的有机相 ( 05 ~ 3克 ),水相 体 积从3 0 一 2 0 0 毫升,萃 取 率 均在 9 9 % 以 上〔 了、8 〕,而且 可 取全部 有机 相进 行 分祈,所 以 浓 集 的 倍 数 大,