液液萃取是工业生产中常用的一种富集纯化的技术手段，通常是使用一种与水不互溶的有机溶剂，从水相中萃取有机目标化合物。在分析实验室，液液萃取被用来分离杂质，以达到使目标化合物适用于检测的目的。

　　液液萃取基本原理是利用样品中不同化合物在互不相溶的溶剂中的溶解度差异来实现目标化合物的分离、纯化或富集。目标化合物在溶剂中的溶解度取决于目标化合物与溶剂间、目标化合物分子间以及溶剂分子间的作用力。虽然我们知道目标化合物与溶剂间的作用力变化会影响其溶解度，但目标化合物与溶剂间的作用力无法测量。

　　液液萃取的本质是目标化合物在互不相溶水相、有机两相之间发生转移传递过程，即目标化合物从水相进入有机相，萃取形成动态平衡。

　　液液萃取作为定量分析的一部分，实验室分析人员往往关注液液萃取操作过程中两个问题：1）目标化合物能不能完全萃取出来？2）如何把目标化合物完全萃取出来？

　　在一定条件下，KD越大，目标化合物的萃取率越高，回收率越高。为了提高萃取效率，要根据化合物的性质和萃取环境体系，选择合适的萃取溶剂。一般KD要大于10。在一定条件下，相比越大，目标化合物的萃取率越高，回收率越高。但相比不能无限地大。一方面，相比越大，表示有机溶剂体积越多，会增加萃取的费用和浓缩的时间。另一方面，受到萃取容器的限制和检测限等因素的影响，相比不可能无限地大。通常相比在0.1~10之间。

　　溶剂的互溶性液液萃取是目标化合物在互不相溶两相溶剂间转移，因此在液液萃取是在两种或两种以上互不相溶的溶剂中进行的。在液液萃取方法中，首先要关注溶剂的互溶性。常见溶剂件的互溶性见图4-1。通常有机溶剂间的互溶性要高于有机溶剂与水的互溶性。但也有一些有机溶剂可以与水互溶，例如：丙酮、乙腈、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、异丙醇、四氢呋喃、三氟乙酸等。需要强调是，在无机盐盐析的作用下，互溶的有机溶剂和水间仍可以发生分层的现象。

　　溶剂的密度溶剂的密度是液液萃取时应该关注的一个参数。大部分有机溶剂属于无色，与水的颜色接近。在萃取分层时，无法通过颜色来确定有机溶剂层还是水层。有机溶剂的密度比水大，则在萃取分层时，处于水相的下层；相反，有机溶剂的密度比水小，则浮在水相上层。

　　溶剂间溶解度溶剂间溶解度是指一种溶剂在另一种溶剂中最大溶解的能力。但高于一定指标后，则表示两种溶剂可以互溶；低于一定指标后，则表示两种溶剂不溶。当两种互不相溶的溶剂混合后会形成分层，但各自溶剂都会溶解少量的对方溶剂。常见溶剂在水中的溶解度以及水在常见溶剂中溶解度见表。例如：二氯甲烷是液液萃取方法中常使用的萃取溶剂，与水不互溶。但在使用二氯甲烷萃取水中化合物时，静止分层后，水相中含有1.6%的二氯甲烷；而有机相中含有0.24%水分。

　　溶剂的选择在液液萃取中，溶剂的选择是首要的任务。溶剂选择的好坏直接影响萃取的结果。溶剂选择的总体原则是对目标化合物溶解度大，对样品基质和杂质溶解度小，且化学性质稳定，毒性小以及样品溶液不互溶。根据相似相溶理论，萃取溶剂与目标化合物极性等化学性质越相近，提取效率越高。但实际中，很难找到与目标化合物性质如此合适的一种萃取溶剂，此时可以选择两种或多种溶剂组合成混合萃取溶剂。