• 当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此时 可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。

　　E = ————————— = ———————— × 100% （8-5）

　　式中cO和cW 分别为有机相和水相中溶质的浓度，VO 和VW 有机相 和水相的体积。

　　（1）萃取过程：Ni2由亲水性转化为疏水性的 将物质从水相转入有机相的过程称为萃取。

　　• 在pH 8—9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2形 成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。

　　• 如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形 式相同。

　　一. 概述 二. 萃取分离法的基本原理 三.重要的萃取体系和萃取条件的选择 四. 萃取分离技术

　　根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理将物质从水相 中萃取到有机相，最终达到分离

　　（1）螯合物萃取体系概述 （2）螯合物萃取体系的特点 （3）常用的螯合物萃取体系 （4）萃取条件的选择

　　a.螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相， 难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水 相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值 （双硫腙溶于碱性水溶液）

　　• 何谓离子缔合物：阳离子和阴离子（通常为配离子通过静电 吸引力结合形成的电中性化合物，称为离子缔合物。

　　• 离子缔合物萃取体系的特点： （1）适用于可以形成疏水性的离子缔合物的常量或微量金属 离子，而离子的体积越大，电荷越少，越容易形成疏水性的 离子缔合物 （2）萃取容量大，选择性差。

　　浙结江论师范：大同学量的分萃析化取学溶剂，分几次萃取的效率比一次萃取的效率高

　　2. 离子缔合物萃取体系 3. 溶剂化合物萃取体系 4. 简单分子萃取体系和萃取条件的选择

　　• 金属离子Mn与螯合剂HR作用生成螯合物MRn被有机溶剂所 萃取，设HR易溶于有机相而难溶于水相，则萃取平衡表示：

　　要小 （3）萃取溶剂最好无毒、无特殊气味、挥发性小。 • 例如： 含烷基的螯合物用卤代烷烃(如CCl4，CHCl3)作萃取溶剂 含芳香基的螯合物用芳香烃(如苯、甲苯等)作萃取溶剂

　　（a）控制酸度： 控制适当的酸度，有时可选择性 地萃取一种离子，或连续萃取几种离子 示例：在含Hg2，Bi3，Pb2，Cd2溶液中，控制酸 度用二苯硫腙—CCl4萃取不同金属离子

　　被萃取物质在有机相中的总量 E = ———————————————————————— × 100%

　　• 含I210mg的水试样，分别用90mL的CCl4全量萃取一次和分三 次萃取，萃取 百分率各为多少？已知D=85

　　• 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 如：无 机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物 常见的亲水基团有一OH，一SO3H，一NH2，=NH 等

　　• 疏水性或亲油性物质：具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物 质。如：有机化合物 常见的疏水基团有烷基如一CH3，一C2H3，卤代烷基，苯基、 萘基等 物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。

　　• 分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓 度cO和在水相中的各种存在形式的总浓度cW之比，称为分 配比．用D表示：

　　• 分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果 溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活 度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系和 温度恒定，KD为一常数。

　　a．螯合剂的选择 b．溶液的酸度 c. 萃取溶剂的选择 d．干扰离子的消除

　　• 螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，即Kex越 大，萃取效率就越高；

　　• 许多金属离子能形成配阴离于(如GaCl4-)；许 多无机酸在水溶液中以阴离子形式存在(如 WO42-)，利用大分子量的有机阳离子形成硫水 性的离子缔合物。

　　据螯合物的结构，选择结构相似的溶剂。 （2）萃取溶剂的密度与水溶液的密度差别要大，粘度

　　• 溶液的酸度越低，则D值越大，就越有利于萃取。 • 当溶液的酸度太低时，金属离子可能发生水解，或

　　引起其他干扰反应，对萃取反而不利。 • 结论：必须正确控制萃取时溶液的酸度。 • 示例：用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子，都

　　要求在一定酸度条件下才能萃取完全。 萃取Zn2时，适宜pH为6.5一l0， 溶液的pH太低：难于生成螯合物 pH太高：形成Zn022-

　　b.螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电 荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为 亲油性

　　d.主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于 常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度

　　• 水合金属阳离子与适当的配位剂作用，形成 没有或很少配位水分子的配阳离子．然后与 阴离子缔合，形成疏水性的离子缔合物。

　　• 示例： Cu2与2，9—二甲基一1，10—邻二氮菲的螯合 物带正电荷，能与氯离子生成可被氯仿萃取 的离子缔合物。

　　• 当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较 稀，KD＝D。 如： CCl4——水萃取体系萃取I2

　　• 在复杂体系中KD 和D不相等。 • 分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃

　　（b）使用掩蔽剂 当控制酸度不能消除干扰时，可 采用掩蔽方法。 示例：用二苯硫腙—CCl4萃取Ag时，若控制pH为2， 并加入EDTA，则除了Hg2，Au(III)外，许多金属离 子都不被萃取。

　　（2）反萃取过程： Ni2由疏水性的螯合物转化为亲 水性 将有机相的物质再转入水相，称为反萃取。

　　• 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸 的浓度达到0.5—1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2又

　　（1）分配系数 （2）分配比 （3）分配系数与分配比 （4）萃取百分率 （5） E和D的关系：

　　由式(8—9)可见，金属离子的分配比决定于Kex，螯合剂浓度 及溶液的酸度。